Так не получится. Надо же ждать пока не введут пароль во второй раз. А в этой процедуре такого не случится.
Поэтому может быть повесить на Edit1 событие OnChage и постоянно (в этом событии, которое будет запускаться при нажатии на любую клавишу) проверять ввод первого пароля.
Код:
procedure TPSWfrm.Edit1Change(Sender : TObject);
begin
if (Edit1.Text = 'qaz') then
Edit2.Enabled := true;
end;
//и после ввода нового пароля нажимается кнопка
procedure TPSWfrm.Button2Click(Sender: TObject);
begin
if Edit2.text <> '' then
SavePSW(FileName, Edit2.Text);
end;